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高濃度有機廢水,如酒精廢液、制藥行業(yè)廢水、垃圾滲濾液等,是指COD濃度在2000mg/L以上的廢水,其特點是水中的懸浮物含量高,色度高,有異味,有機物濃度高,水質(zhì)的成分復(fù)雜,不易進行生物降解,處理難度很高,采用一般的廢水處理方法難以滿足高濃度有機廢水凈化處理的技術(shù)和經(jīng)濟要求。因此,對其進行有效處理方法的研究已逐漸成為環(huán)境保護技術(shù)的熱點研究課題之一。高濃度有機廢水的來源主要有:農(nóng)業(yè)行業(yè)生產(chǎn)的廢水,該廢水降解性強,所含的有機物質(zhì)無害;制藥廢水、化工廢水等,這類廢水含有一定有害離子與化學(xué)物質(zhì);精細化工廢水,這類廢水所含成分復(fù)雜且毒性強,對環(huán)境影響大。
高濃度有機廢水濃縮處理技術(shù)研究現(xiàn)狀
高濃度有機廢水的濃縮處理,目的是先將高濃度有機廢水進行濃縮,然后采用焚燒法等方法進行處理,這樣可以節(jié)約處理成本,從而使高濃度有機廢水得到有效的治理。高濃度有機廢水的濃縮方法目前主要有: 冷凍濃縮、蒸發(fā)濃縮、燃燒濃縮、膜濃縮等。
冷凍濃縮
冷凍濃縮是處理高濃度有機廢水的一種新方法,它利用的是冷凍分離的固液相平衡的原理。采用冷凍濃縮地方法對COD濃度在10000mg/L以上的利用啤酒自配的高濃度有機廢水進行處理,
在冷凍時間為12~24h,冷凍溫度為-16~-12℃ 時,COD和TOC的去除率達到70%以上。采用冷凍濃縮與膜濃縮結(jié)合的方法處理有機廢水,發(fā)現(xiàn)可以達到很好的處理效果,比單獨使用膜濃縮更經(jīng)濟。冷凍濃縮對廢水無選擇性,尤其適合處理有惡臭氣味、易揮發(fā)的有機廢水,但是應(yīng)用到實際有限制,且設(shè)備及操作費用較高,操作不宜控制。
蒸發(fā)濃縮
蒸發(fā)濃縮是指通過采用低溫真空或減壓等方法,對高濃度有機廢水蒸發(fā)濃縮處理。采用減壓蒸發(fā)濃縮的方法對某化工廠的高濃度有機廢水進行處理,進COD 濃度為45×104~55×104mg/L時,COD的去除率達90%以上。通過低溫真空蒸發(fā)法對垃圾滲濾液處理站的反滲透濃縮液進行處理,廢液的COD為3000mg /L,處理后COD的蒸發(fā)率為62.5% 。
市垃圾滲濾液處理廠對垃圾滲濾液采用四級閃蒸法濃縮處理,CODcr的去除率可達99.5% ,同時NH3-N去除率為98.5%。蒸發(fā)濃縮可以回收有機廢水中有價值的成分,但是在蒸發(fā)濃縮的過程中會有結(jié)垢等問題。
燃燒濃縮
燃燒法是在燃燒爐內(nèi)將廢液與煤粉混燒,從而使高濃度有機廢液中的有機物達到濃縮的目的。酒精廢醪液有機物含量大,COD濃度在105mg/L以上,采用燃燒法處理酒精廢醪液,COD的去除率可達99%以上。燃燒濃縮對廢水濃縮處理后,燃燒的熱量及濃縮過程產(chǎn)生的冷凝水均可用作生產(chǎn),但是該方法投資費用較大,電耗較高,且在燃燒時廢水中的鹽分會腐蝕設(shè)備。
膜分離濃縮
膜濃縮高濃度有機廢水的原理是廢水通過膜時,在兩側(cè)施加某種推動力,廢水中的有機物就會選擇性的透過膜,從而達到濃縮有機物的目的。根據(jù)膜孔徑的大小,膜分離技術(shù)可以分為微濾( MF) 、超濾( UF) 、納濾( NF) 、反滲透( RO) 等。
超濾膜濃縮
超濾又稱超過濾,膜表面的機械篩分是超濾分離的主要機理,同時膜表面和膜孔的吸附以及膜孔阻滯也在起著截留作用。超濾截留分子粒徑范圍在0.01~ 0. 1μm之間,在外界壓力的作用下水和小分子物質(zhì)透過孔徑成為滲濾液,而水中的膠體、細菌等則被截留。
利用超濾技術(shù)對微生物胞外多糖PS-9415發(fā)酵液進行濃縮分離的研究,結(jié)果表明在0.05MPa下對3%的料液超濾濃縮,可得到5.8%的濃縮液,多糖回收率為 82.7% ; 在0.1MPa下對0.5% 的料液超濾濃縮,濃度提高了4.9倍.
納濾膜濃縮
納濾,是操作壓力和分離效果處于超濾和反滲透之間的一種壓力驅(qū)動膜分離技術(shù),分離原理主要近似機械篩分,同時納濾膜本身帶有電荷也起到了截留的作用,納濾的截留分子粒徑范圍在0.5nm~0.01μm之間。納濾相比于超濾和反滲透,相對分子質(zhì)量低于200的有機物和單價離子被截留的效果較差,而對于相對分子質(zhì)量介于200 ~ 500之間的有機物及二價或多價離子的截留率很高。通過超濾-納濾連續(xù)性實驗對土霉素進行分離提純,結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用超濾平均收率為95% ,結(jié)晶收率為94.5%左右,產(chǎn)品純度為96% ,廢水的CODcr值比原來平均減少了37% ,再進行納濾濃縮2.5倍后的平均結(jié)晶收率為 96% ,純度為98.4% ,排放廢水中CODcr總量減少了近2.5倍。
反滲透濃縮
反滲透又稱逆滲透,是滲透過程的逆過程,即溶劑透過膜從濃溶液向稀溶液流動,在分離過程中通過增加大于本身滲透壓的壓力,使溶劑逆著自然滲透的方向滲透,反滲透膜孔徑小,截留分子粒徑范圍小于等于0.5nm,逆著自然滲透的方向滲透。
反滲透技術(shù)在各種膜分離技術(shù)中,近年來已經(jīng)成為發(fā)展zui快,應(yīng)用zui普及的一種。采用高耐污反滲透技術(shù)對沼澤進行濃縮,沼液COD濃度為10000mg/L以上,采用反滲透COD去除率可達95%以上,NH3-N的去除率也在 90%以上,且滲透液的水質(zhì)可以達到調(diào)漿等的回用標(biāo)準(zhǔn)。
膜蒸餾濃縮
膜蒸餾技術(shù)是指通過使用疏水性微孔膜( 水溶液不能通過) ,由于兩側(cè)的蒸汽壓差不同,蒸汽可通過膜從熱側(cè)向冷側(cè)進行傳輸,而其他非揮發(fā)性組分被留在熱側(cè),從而實現(xiàn)分離或提純的目的。對COD濃度為30000mg/L左右的高鹽有機廢 水采用膜蒸餾技術(shù) ( MD) 處 理,COD的去除率可達99.5% 以上。膜處理技術(shù)具有能耗低、適應(yīng)性強、濃縮過程無相態(tài)變化等優(yōu)點,但是膜對廢水的處理具有選擇性。