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目前，國內(nèi)外關(guān)于固定污染源廢氣中汞的采樣主要分為離線測試法（手動采樣分析法）和在線測試法（在線采樣分析法）。檢測方法一般用冷原子吸收分光光度法和原子熒光分光光度法。

采樣法

離線測試法

干式吸附劑法

EPAmethod30B法-國外

又稱活性炭管吸附管法。先用固體活性炭吸附采樣，再解吸（消解或直接燃燒）進行濃度分析。吸附管由兩部分組成，一段用于吸附絕大部分氣態(tài)汞，二段備用用于吸附穿透的氣態(tài)汞。操作方便、成本適中、精度較高，不需任何化學試劑和氣體，且不產(chǎn)生任何化學廢棄物；測量結(jié)果比30A法準確。適合氣態(tài)總汞質(zhì)量濃度（干氣）0.1-50ug/Nm的含汞煙氣。

40CFRPart7ppendixK法-國外

也是一種干式吸附法，同30B法的主要區(qū)別在吸附管的組成不同。其吸附管由三段組成，兩段與EPAMethod30B法的作用基本相同，三段用于確定氣態(tài)總汞的回收率。

下圖是典型干式吸附劑法采樣分析系統(tǒng)。包括吸附管、探槍、干燥冷卻裝置、真空表、累計流量計、轉(zhuǎn)子流量計等。采樣時，將吸附管固定在探槍上，接插入煙氣流中，煙氣進入累計流量計前，通過冷卻干燥裝置將煙氣中水分去除。根據(jù)轉(zhuǎn)子流量計的讀數(shù)調(diào)節(jié)煙氣流量，而實現(xiàn)等速采樣。采集數(shù)據(jù)(溫度、壓力、流量等)通過數(shù)據(jù)記錄器輸入計算機進行處理。

濾筒采樣法-國內(nèi)

以玻璃/石英纖維濾筒作為收集材料，通過等速采樣，將顆粒物從固定污染源中抽取到濾筒中。國內(nèi)環(huán)保檢測一般使用，該方法檢測的是顆粒態(tài)汞，適用于任何煙塵濃度（尤其高濃度）下的汞檢測，若煙塵濃度較低，則延長采樣時間以得到足夠的樣品。

濕式化學法

美國安大略法

該方法要求等速采樣。煙氣通過采樣探頭進入過濾器系統(tǒng)，過濾系統(tǒng)（保持溫度120℃或與采樣點同溫度）將顆粒態(tài)汞捕集下來。隨后進入一系列在冰浴中的沖擊瓶捕集各種形態(tài)汞?？蓽y量元素汞、氧化態(tài)汞、顆粒態(tài)汞、總汞。檢測濃度范圍0.05~100ug/Nm，確保采樣體積在1~2.5Nm。該法測量范圍大，靈敏度高。但是取樣測試操作流程復雜，采樣時間長；溶液有揮發(fā)性，產(chǎn)生后續(xù)污染；結(jié)果準確性受煙氣濃度、儀器設備等影響；分析成本較高。采樣系統(tǒng)圖如下圖所示。

美國EPA-Method29法

借鑒安大略法。同安大略法不同之處主要在于試劑瓶組的組配不同。它有2個抗沖擊瓶?？蓽y各形態(tài)汞和顆粒態(tài)汞。

英國BSEN13211法

借鑒安大略法。用石英纖維濾紙捕集固態(tài)顆粒汞，加兩個試劑瓶收集氣態(tài)二價汞和單質(zhì)汞。經(jīng)消解后，測得的是樣品中痕量汞。無法測得單質(zhì)汞和二價汞的各自含量。

國內(nèi)-沖擊瓶采樣法

該方法采用高錳酸鉀-硫酸溶液作為吸收液，捕集到的氣態(tài)汞全部被氧化為二價汞，將離子態(tài)汞用氯化亞錫還原為原子態(tài)汞。此測量結(jié)果為氣態(tài)總汞。

在線測試法

30A法連續(xù)在線檢測法

雖然安大略（OHM）法在檢測煙氣中的汞含量時，是一種很有效的分析方法，然而這種方法的取樣時間相對比較長，并且在取樣后還需要對樣品進行復原和消解，檢測需要時間較長，且檢測過程比較復雜。汞在線連續(xù)檢測技術(shù)能夠完成單質(zhì)汞和離子汞的實時在線連續(xù)檢測。

該技術(shù)的核心就是應用純金捕集劑來捕集汞，然后再對其進行加熱，再利用氬氣作為載氣來攜帶汞蒸氣經(jīng)過原子熒光發(fā)射器，當汞蒸氣被254um波長的熒光照射后就使其釋放出熒光光譜，熒光光譜的強弱與汞蒸氣的含量成正比，通過檢測熒光光譜的強度，并將光信號轉(zhuǎn)換成電信號，此電信號經(jīng)過儀器儀表的放大電路放大后經(jīng)過處理后就可計算出所對應的汞的濃度。

在線檢測技術(shù)采樣分析系統(tǒng)一般由采樣裝置、測試裝置、數(shù)據(jù)采集與處理裝置組成。關(guān)于在線采樣，目前沒有可溯源的標準氣體用于系統(tǒng)的校準。我們可用安大略法校核在線采樣分析系統(tǒng)。

汞檢測的分析方法

冷原子吸收分光光度法（CVAAS）

利用汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。即在一定的檢測范圍內(nèi)，吸光度和濃度成正比。該方法可用于ppb級汞的分析。如高頻塞曼效應汞分析儀RA-915M采用高頻調(diào)制偏振光的塞曼原子吸收光譜，其主機（測空氣試樣）檢出線為2ng/m³。

原子熒光分光光度法（CVAFS）

利用熒光譜線的波長和強度進行汞的定性定量分析。樣品溶液中的汞被硼氫化鉀還原成單質(zhì)汞后,用低壓汞燈發(fā)出波長為253.7nm的激光照射,基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài),當返回基態(tài)時會輻射出共振熒光,由光電倍增管測量產(chǎn)生的熒光強度來確定汞濃度。

參考文獻

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（內(nèi)容源于中汞網(wǎng)）